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有機硅浸漬漆的制備與固化
發布時間:2023-03-08 16:45:07 瀏覽次數:2897次
按照漆基組成,有機硅浸漬漆 基 本 結 構 單 元 分 為4種,即 M(R3SiO0.5)、D(R2SiO)、T(RSi1.5)和 Q(SiO2)單元,其中三官能鏈節的 T 單元或四官能鏈節的 Q 單 元 是 必 備 結 構單元,有 機 基 團 可 為 甲 基(Me)、乙基(Et)、丙基(Pr)、乙烯基(Vi)、苯基(Ph)等[5],必備單元和其他單元配比不同可形成各種性質的硅樹脂.
有機硅浸漬漆制備過程中,有機基團與硅原子數目的比值以及苯基基團與有機基團數目的比值,以及水解溫度、水解時間、縮聚時間、減壓真空度等工藝參數是硅樹脂性能的關鍵影響因素.董曉娜等[6]采用共水解、縮聚的方法合成了性能優異的無溶劑加成型有機硅耐高溫樹脂,通過自制的活性稀釋劑乙烯基硅油調節固含量,優化了工藝條件,生產工藝溫和,且體系不含溶劑,達到了國內水平.蔣大偉[7]系統研究了乙烯基和含氫硅樹脂的制備工藝,通過調整合成過程中水解溫度和水含量,發現當水解溫度為10℃,含氯單體與水摩爾比為1∶6時,有機硅浸漬漆樹脂綜合性能優異,數均分子量控制在2670 左右,當 Si-Vi與Si-H 質量比為2.2∶1時,配制的有機硅浸漬漆具有耐熱性高、揮發份低、防潮性能好、機械強度高、介質損耗低、工藝應用性好等特點,屬于優良絕緣結構.
有機硅浸漬漆按交聯固化方式不同,可分為縮合型和加成型.縮合型有機硅浸漬漆是將含有 Si-OH、Si-OR 等基團的硅樹脂預聚物,在催化劑作用或加熱下進一步縮合交聯成固體產物.加成型有機硅浸漬漆是通過含Si-Vi鍵的聚硅氧烷與含Si-H 鍵的硅氧烷,在催化劑作用下發生氫硅化加成反應而交聯.與縮合型相比,加成型具有卓越的阻燃、防水、熱氧化穩定性和絕緣性能,還具有不含溶劑、固化時無低分子物揮發等優點,可用于電氣設備的浸漬絕緣處理[8].此外,在應用工藝上加成型有機硅浸漬漆還具有浸漬應用工藝和后處理工序簡便、容易實現自動化、可節約能耗和勞動力等優勢,能滿足目前電機制造過程中普遍采用的真空浸漬(VPI)絕緣處理工藝的要,并得到無氣隙整體性能優良的絕緣結構[9-12],無溶劑有機硅浸漬漆成為絕緣漆未來的發展方向[13].催化劑是加成型有機硅浸漬漆的重要組份.
催化劑的選擇非常重要,金屬鉑的配位化合物活性高,在較低的溫度下就能引發加成固化反應,廣泛用作加成型硅樹脂的交聯劑[14].衷敬和等[15]介紹了用于無溶劑有機硅浸漬漆硅氫加成反應的鉑催化劑的制備方法,討論了帶抑制效果的鉑配合物催化劑的組成、催化機理及催化活性,發現催化劑活性太高會使浸漬漆貯存時間縮短,若采用絡合劑制備絡合型鉑催化劑,由于它具有較低的催化活性,可很好地解決浸漬漆的貯存穩定性問題.
李鴻巖等[16]對有機硅無溶劑浸漬漆的固化動力學進行了研究,采用差示掃描量熱法(DSC)對無溶劑有機硅浸漬漆分別在不同升溫速率下的固化過程進行動態掃描.通過 T-β外推法確定了該浸漬漆的固化工藝參數,根據 Kissinger-Ozawa方法 求 得 固 化 反 應的活化能為16.684kJ/mol,碰撞因子為5.951×103,通過 Crane方程求得 固 化 反 應 級 數 為1.127,為調整和改進有機硅浸漬漆的固化工藝提供了理論指導